塑料（liào）軟管出口歐盟標準—淺談環（huán）保（bǎo）增塑劑

  關（guān）於出口（kǒu）到歐洲市場（chǎng）的塑料軟管，必須達到53種有害物質濃度≤0.1%，所有的增塑劑必須用不含鄰苯二甲酸（suān）酯類（lèi）的環保增塑劑，其它必須（xū）用不含各種重金（jīn）屬的原料，生產工藝十分嚴格，少不注意，檢（jiǎn）測難以通過。

  知（zhī）識導讀

  什麽是DOP?

  中文名稱：鄰苯二甲酸二辛脂，簡稱DOP, 英美叫DEHP。

  鄰苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑劑，主要用於聚氯乙烯樹脂的（de）加工，還可用於化纖樹脂、醋酸樹脂、ABS樹（shù）脂及橡膠等（děng）高聚物的加工，也可用於（yú）造漆、染料、分散劑（jì）等。

  通用級DOP：用於塑料、橡膠、油漆及乳（rǔ）化（huà）劑等工業中。用其增塑的PVC 可用於製造人造革、農（nóng）用薄膜、包裝（zhuāng）材料、電纜等。

  電氣級DOP：具有通用級DOP的全部性能外，還具（jù）有很好的電絕緣性能，主要（yào）用於生產電線和電。

  食品級DOP：主要用於（yú）生產食品包裝材料。

  醫用級DOP：主要用於生產（chǎn）醫療衛生製品，如一次性（xìng）醫療器具及醫用包（bāo）裝材料等。

  DOP的應用

  增塑劑是世界產量和消費量的塑料助劑（jì）之一。近年來，我國已成為亞洲地區增塑劑生產量和消費多（duō）的（de）國家。隨著世界各國環保意識的（de）提高，醫藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料製品對主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛生要求。但目前國內企業生（shēng）產的主增塑劑在許多（duō）性（xìng）能上特別是衛生（shēng）、低（dī）毒性等都難（nán）以滿足環保的要求。歐（ōu）盟和俄羅斯先後從中國進口的塑料（liào）玩具中發現原產於中國的一些塑料玩具中發現含有（yǒu）有毒（dú）的聚（jù）氯乙烯增（zēng）塑N-一鄰苯二（èr）甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP，或叫DOP)。

  長期以來增塑劑主要以鄰苯（běn）類產品為主，但隨著DOP在食品、醫藥工業上的應用越來越，人們對它的毒性也（yě）越來越重視。有人發現，當人們（men）輸入在聚氯乙烯（xī）塑料袋內貯存的血液後，在人體內，特別在肺部內發現有DOP產品存在。

  1982年權威的美國國家研究所對DOP的（de）致（zhì）性進行了（le）生物（wù）鑒定，其結論是：DOP是大鼠和小鼠的致物，能（néng）使齧類動物的肝髒致（zhì）。於是，關於DOP的毒性（xìng）引起了全球的（de）注意。盡管是否會使人致的說法到目前仍爭論不休，但由於其存在潛在的致嫌疑，各國都采取了（le）相應的措施。美國環境（jìng）保護總局根據國家研究所的研（yán）究結果，已經停止了6種新的鄰苯二甲酸酯類（lèi）工業的生（shēng）產，DOP隻限於在高（gāo）水含量的食品包裝使用，肉類包裝必須使用其它無（wú）毒增塑劑產（chǎn）品（pǐn）來（lái）替代;瑞士已決定在兒童玩（wán）具中禁止（zhǐ）使用DOP;德國在與人體衛生、食品相關的所有塑料製品中禁止加入DOP;日本在醫療器械（xiè）相關產品中禁止加入（rù）DOP，於在工業塑料製品中應用。

  根據歐美日韓（hán）等國的研究結果和頒布的標準，DOP(DEHP)比DOA(DEHA)危害更大。如（rú）歐洲食品安全機構EFSA規定，在人體內DEHA濃度達0.3毫克/千克以上被認為是不安全的，而DEHP的濃度達到0.05毫克/千克以（yǐ）上就被認為是不安全的。DOA、DOP目前均為在國內聚氯乙烯食（shí）品（pǐn）保鮮膜（mó）應用的增塑劑（jì）品種。而DOP是用量的增塑劑品種，而且大量用於食品包裝產品中。我國PVC保鮮膜中允（yǔn）許使用的10個主增塑劑中，個是己（jǐ）二酸（suān）二辛酸(即DEHA，簡稱DOA)，後麵（miàn）的三個為鄰苯二甲酸酯DBP、DOP、DIOP，它們的毒性都相對（duì）大於DEHA。由於DOA生（shēng）產成本較高，所以國內PVC保鮮膜的生產（chǎn）企業絕（jué）大部分用DOP、DBP為主增塑劑，這樣生產出來的保鮮膜，尤其是用在（zài）含（hán）脂肪較高的肉類製品上，或者用（yòng）它包裹（guǒ）食品在微波爐中加熱時，其增塑劑遷移入被包食物的機會將更多（duō），對人類健康（kāng）造成（chéng）潛在的危害性。但是，用在蔬菜（cài），特別在食用前或（huò）製作食品前要（yào）進（jìn）行清洗的品種上，相對就安全些。

  我國列DOP為可用於食品包裝的增塑劑品種之一（yī）

  盡管國際（jì）上對（duì）於DOP是否致到目前仍爭論不休，但對DOP存在（zài）潛在的致危險，國際上已開始采取（qǔ）相應的措施，限製DOP的使用範圍。美國環境（jìng）保護總局根據（jù）國家研究所的研究結果，已經停止了6種鄰苯二甲酸（suān）脂類的工業生產;瑞（ruì）士決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德（dé）國（guó）已在與人體、衛生食品相（xiàng）關的所有塑料製品中禁止使用DOP;在日本，DOP作為塑料助劑於在工（gōng）業塑料製品（pǐn）中應用。目前，全球已（yǐ）加快了無毒增塑劑產品的（de）研發，特別加快了衛（wèi）生要求高的塑（sù）料製品基礎應用研究。而（ér）在（zài）我國，已被國外淘汰的DOP等增塑劑還（hái）大有市場（chǎng），而且增塑劑生產企業對於無毒新型增（zēng）塑（sù）劑的開發（fā）和推廣並沒有引起足夠關（guān）注。國內（nèi）市場（chǎng）上80%的增塑劑都是DOP、DBP(鄰苯二甲酸（suān）二丁酯)等增塑劑，價格低廉是關鍵的因素。國家標準《食品容器、包裝材料用助劑使川衛生標準》也把DOP列為可用於食品包裝的增塑劑品種（zhǒng）之一。

  同（tóng）濟大學檢測結果表明，用塑料桶裝食（shí）用油，食用油中會溶進對人體有害的增（zēng）塑劑。同濟大學基礎醫學院曆曙光教授領導的科研小組分別采（cǎi）集了市（shì）場上（shàng）不同品牌和不（bú）同出廠（chǎng）日期的塑料桶（tǒng）裝大豆色（sè）拉油、調和油、花生油，以及市場上銷售的（de）散裝豆油、某快餐（cān）店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機收集的（de）冷凝油等檢測樣品。科（kē）研小組對這些樣品進行測定後發現，幾乎所有品牌的塑（sù）料桶裝食用油（yóu）中，都含有鄰苯二甲酸二酯(DBP)和鄰苯二（èr）甲（jiǎ）酸二辛酯(DOP)。這兩種增塑劑是塑料工業中經常使用的酞酸酯類增塑劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆（dòu）油（yóu）和固體起酥油中（zhōng），幾乎不（bú）含增（zēng）塑（sù）劑。由此（cǐ）推斷，食用油中檢（jiǎn）出（chū）的增塑劑，主要（yào）來源於其塑料容器。目前，我國千千萬萬家庭一日三餐吃的油，大部分是從市場上購買的塑料桶裝食用油。然而目前國家標準中並沒有將增塑（sù）劑（jì）列入食用油檢驗的理化指標中，而且也沒有對增（zēng）塑劑的含量作出規定和要（yào）求。由於我國相關標準滯後，這其實隻是增塑（sù）劑汙染的“冰（bīng）山一角”。增塑劑使（shǐ）用範圍之廣，汙染麵積（jī）之大，影響人數之多，比農藥、DDT等有過之而無不及。

  環（huán）保增（zēng）塑劑的類型與（yǔ）應用

  檸檬酸酯類

  檸（níng）檬（méng）酸（suān）酯類產品作為一種新（xīn）型綠色環（huán）保（bǎo）塑料增（zēng）塑劑（jì），無毒無味，可替代鄰苯二甲酸酯類傳統增塑劑，用於食品及醫藥儀器包裝、化妝品、日用品、玩具、品等領域，同時也是重要的化工中間體。其中乙酰檸檬酸酯性能更為優越，用途更廣（guǎng），不是無毒無味（wèi）的綠色塑料增（zēng）塑劑，還可作為聚偏氯乙烯穩定劑、薄膜與金屬粘合的改良劑，其粘合物長時（shí）間浸泡於水中仍具有很強的粘合力。

  美國、歐盟等發達國家已先後出台規定，允許檸檬酸酯類產品作為（wéi）兒（ér）童玩具、衛生用品、醫療器（qì）械、人造革等與人體密切相（xiàng）關產品且衛生要求較高的塑料助劑之一。我國在上（shàng）世紀90年代中期開（kāi）始研究（jiū）開發（fā）檸檬酸酯。

  生物降解（jiě）塑料用增塑劑

  英（yīng）國部分（fèn）資助的一個項目成功開發出（chū）一種生物降解塑（sù）料用增塑劑，用於薄膜（mó）和其他軟（ruǎn）包裝用聚乳酸(PLA)中，可大幅改善PLA的力學性能。該項目得到英國可持續發展技術啟動計（jì）劃的支持，它使常規硬PLA的（de）柔性得以改進，其延（yán）伸度可從原來的5%提高（gāo）到320%。這類（lèi）增塑（sù）劑可被生物降解，它們在產品中的用量（liàng）為助劑的10%～20%。這種改（gǎi）性劑基於PLA與（yǔ）聚乙烯乙二醇之間生成的嵌段共聚物。經過改性的PLA可在混合料中在20天（tiān）～25天消失。目前（qián），該類助劑已實現（xiàn）工（gōng）業化規模生產。促（cù）進我國（guó）增塑（sù）劑健康發（fā）展。

  歐美日韓等地推崇（chóng）環保增塑劑

  當前中國外貿出口麵臨更加嚴峻的外部（bù）環境。特別（bié）需（xū）要引起重（chóng）視的是，進口國以提高檢疫標準、增加檢測項目為手段，用技術貿易壁壘（lěi）限製中國產品（pǐn）出口、保護本國產業的（de）趨勢越（yuè）來（lái）越明顯。目前，歐美（měi）日韓等國已經用檸檬酸酯類、環氧酸酯類等安全環保增塑劑作更新替（tì）代產品，紛紛（fēn）出（chū）台在食品包裝、醫療（liáo）用品、兒童玩具等與人體接觸的製品中禁用DOA、DOP的（de）標準、法（fǎ）規，而在我國國家標準中，還明文（wén）規定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑（sù）劑品種是否致尚無定論，但由於我國的相關標準（zhǔn）滯後（hòu），由此引起了國內許多塑（sù）料製品出口受阻、而含過時增（zēng）塑劑的產品大舉入境等一係（xì）列問題，解決我國增塑劑標準滯（zhì）後問題迫在（zài）眉睫。